El PVC es inerte, lo cual quiere decir que no va a reaccionar y por lo tanto no va a generar ningun tipo de compuesto.
Las biodegradables estan fabricadas con una parte de almidon, por lo tanto no son solo inofensivas, si no que ademas es probable que enriquezcas de algun modo los microorganismos del suelo.
En cuanto a tu perro, si tiene los dientes en condiciones, no creo que le pase nada, como te han dicho por ahi, lo mas es que te suelte cagadas con forma de barritas allbran, es decir, con incrustaciones de bolas. Aun asi, pues hombre, si puedes evitar que se las coma recogiendo las bolitas, o ideandote algun invento para cazarlas segun dispares, mejor que mejor.
Un saludete.